上一期给大家讲解的是：中药化学成分与药效物质基础第八节皂苷类(上)
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年
10月10日
第3章中药化学成分与药效物质基础
第八节皂苷类(下)
皂苷苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。三萜苷类和甾体苷类化合物水溶液经振摇后多能产生大量持久性肥皂样泡沫，故称为皂苷。
三、含三萜皂苷类化合物的常用中药(★★★)(一)人参
人参含有多种化学成分，如皂苷、多糖和挥发油等，人参皂苷为人参的主要有效成分。《中国药典》以人参皂苷为指标成分对人参、红参和人参叶进行含量测定。其中，人参和红参的质量控制成分为人参皂苷Rg1、人参皂苷Re和人参皂苷Rb1。
1.分类
表3-33
人参皂苷的分类
类型
代表化合物
人参皂苷二醇型（A型）
人参皂苷Rb1、人参皂苷Rc和人参皂苷Rd
人参皂苷三醇型（B型）
人参皂苷Re、人参皂苷Rf和人参皂苷Rg1
齐墩果酸型（C型）
人参皂苷R0
A型、B型的皂苷元均属于达玛烷型四环三萜，为达玛烯二醇的衍生物。C型皂苷元则属于五环三萜。
(二)三七
三七中所含成分主要是三萜皂苷类。单体皂苷成分大多数为达玛烷型。三七皂苷根据其6位碳上是否有羟基分为人参二醇型皂苷和人参三醇型皂苷。人参二醇型皂苷的苷元为20(S)-原人参二醇，人参三醇型皂苷的苷元为20(S)-原人参三醇。《中国药典》以人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1及三七皂苷R1指标成分进行含量测定。
(三)甘草
甘草含有三萜皂苷类成分，其中甘草皂苷(甘草酸)含量居首，属五环三萜，由于有甜味，又称为甘草甜素。《中国药典》上将甘草和炙甘草的质量控制成分定为甘草酸，对照品采用甘草酸铵，同时将甘草苷也列入质量控制成分之一，对照品采用甘草苷(黄酮苷)。
甘草皂苷与5%的稀硫酸在加压，℃~℃条件下水解，可生成一分子的甘草皂苷元(甘草次酸)和两分子的葡萄糖醛酸。
(四)黄芪
黄芪主要含皂苷类、黄酮类、多糖类及氨基酸类等化学成分。在黄芪及其同属近缘植物中共分离出40余种三萜皂苷，其结构为四环三萜及五环三萜苷类，苷的糖多为葡萄糖、半乳糖、鼠李糖，多接于苷元3，6位。有些苷的某些羟基乙酰化。
《中国药典》以黄芪甲苷(黄芪苷Ⅳ)为黄芪和炙黄芪的质量控制成分之一，以保障药材的质量。
(五)合欢皮
是合欢皮主要含有三萜皂苷类成分，大多为五环三萜类齐墩果烷型衍生物。《中国药典》以(-)-丁香树脂酚-4-O-β-D-呋喃芹糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷指标成为进行含量测定。
(六)商陆
商陆主要含有三萜及其皂苷类成分，如商陆皂苷，美商陆皂苷A、B、D、E、G、F、D2，22-羟基商陆酸，商陆酸，美商陆酸，3-氧代-30-甲氧基羰基-23-去甲齐墩果-12-烯-28-酸，齐墩果酸等。商陆中三萜皂苷主要有六种母核。《中国药典》以商陆皂苷甲(商陆皂苷A)指标成分进行含量测定。
(七)柴胡
1.柴胡的化学成分及其结构
柴胡中所含皂苷为三萜皂苷，有效成分是柴胡皂苷。《中国药典》以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d为指标成分对柴胡药材进行含量测定。要求两者的总含量不能低于0.30%，保证药材的质量控制。柴胡皂苷元为齐墩果烷衍生物，具有下列五种结构类型。
表3-34
柴胡皂苷的结构类型
类型
结构特点
代表化合物
Ⅰ型
13β、28-环氧醚键
原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e
Ⅱ型
异环双烯类
柴胡皂苷b1、b2
Ⅲ型
Δ12齐墩果烷衍生物，且多在C-11位有α-OCH3取代
柴胡皂苷b3、b4
Ⅳ型
同环双烯结构
柴胡皂苷g
Ⅴ型
齐墩果酸衍生物
—
Ⅱ型和Ⅲ型的柴胡皂苷大多为次生苷，是因为在提取过程中植物体内所含酸性成分的影响，使Ⅰ型皂苷结构中的环氧醚键开裂而产生的。Ⅳ型具有同环双烯结构，也被认为是原生苷的环氧醚键开裂，同时发生双键转移而产生的。Ⅳ、Ⅴ型数量较少。
四、含甾体皂苷类化合物的常用中药(★☆☆)
(一)麦冬
麦冬的主要有效成分为皂苷、多糖和黄酮类化合物。其中甾体皂苷有麦冬皂苷A、B、B′、C、C′、D、D′，其中A、B、C、D的苷元为鲁斯可皂苷元，B′、C′、D′的苷元为薯蓣皂苷元，两种苷元均为25(S)的异构体。《中国药典》以鲁斯可皂苷元为对照品，测定麦冬总皂苷含量，要求含量不得少于0.12%。麦冬所含的甾体皂苷元主要为螺旋甾烷醇型，多为25(R,S)，分为：Ⅰ和Ⅱ型为鲁斯可皂苷元，Ⅲ型为薯蓣皂苷元，Ⅳ型为雅莫皂苷元，Ⅴ型为偏喏皂苷元等。
(二)知母
知母主要含有甾体皂苷和芒果苷，还含有木脂素、甾醇、鞣质、胆碱等成分。《中国药典》上将知母皂苷BⅡ和芒果苷定为知母药材的质量控制成分，要求知母皂苷BⅡ含量不能低于3.0%，芒果苷的含量不能低于0.7%。
知母根茎中含皂苷约6%，其类型分别为螺甾烷醇类(如知母皂苷AⅢ等)、异螺甾烷醇类(如知母皂苷Ⅰ)和呋甾烷醇类(如知母皂苷BⅤ等)。其中知母皂苷AⅢ含量最高。
表3-35
含皂苷类化合物的常用中药及其含量测定成分
成分类型
中药材
《中国药典》含量测定成分
三萜皂苷类
人参
人参皂苷Rg1、人参皂苷Re和人参皂苷Rb1
三七
人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1及三七皂苷R1
甘草
甘草酸
黄芪
黄芪甲苷
合欢皮
（-）-丁香树脂酚-4-O-β-D-呋喃芹糖基-（1→2）-β-D-吡喃葡萄糖苷
商陆
商陆皂苷甲（商陆皂苷A）
柴胡
柴胡皂苷a和柴胡皂苷d≥0.30%
甾体皂苷类
麦冬
总皂苷含量≥0.12%（以鲁斯可皂苷元为对照品）
知母
知母皂苷BⅡ≥3.0%和芒果苷≥0.7%
下一期给大家讲解的是：中药化学成分与药效物质基础第九节强心苷(上)
